Кинетические константы полимеризации изопрена на полицентровом гадолиниевом катализаторе

封面

如何引用文章

全文:

开放存取 开放存取
受限制的访问 ##reader.subscriptionAccessGranted##
受限制的访问 订阅或者付费存取

详细

При описании полицентровой ионно-координационной полимеризации изопрена на каталитической системе GdCl3 × n(i-C3Н7OH)‒Al(i-C4H9)3 решена обратная кинетическая задача для схемы процесса с медленным инициированием. Задачу определения числа активных центров полимеризации решали путем деконволюции экспериментальных ММР суперпозицией распределений Флори. Найдено, что в полимеризации участвует четыре типа активных центров, кинетическое различие которых в процессе формирования фракций полимера с характерными для них средними молекулярными массами и наиболее вероятным ММР обусловлено их различием в концентрациях предреакционных каталитических центров и константах скоростей протекающих на них реакций. Для каждого типа активных центров определены парциальные конверсии расходования мономера, константы скоростей инициирования, роста цепей и передачи на мономер.

全文:

受限制的访问

作者简介

Д. Стяжкин

Уфимский институт химии Уфимского федерального исследовательского центра Российской академии наук

编辑信件的主要联系方式.
Email: styazhkin.dv@yandex.ru
俄罗斯联邦, 450054 Уфа, проспект Октября, 71

В. Янборисов

Уфимский университет науки и технологий

Email: styazhkin.dv@yandex.ru
俄罗斯联邦, 450076 Уфа, ул. Заки Валиди, 32

Н. Плотникова

Уфимский институт химии Уфимского федерального исследовательского центра Российской академии наук

Email: styazhkin.dv@yandex.ru
俄罗斯联邦, 450054 Уфа, проспект Октября, 71

С. Колесов

Уфимский институт химии Уфимского федерального исследовательского центра Российской академии наук

Email: styazhkin.dv@yandex.ru
俄罗斯联邦, 450054 Уфа, проспект Октября, 71

参考

  1. Monakov Yu.B., Sigaeva N.N., Urazbaev N. Active Sites of Polymerization. Multiplicity: Stereospecific and Kinetic Keterogenety / Ed. by G.E. Zaikov. Leiden: Brill Acad. Publ., 2005.
  2. Soares J.P.B. // Chem. React. Eng. 2001.V. 51. P. 3931.
  3. Chen K., Mehdiabadi S., Boping L., Soares J.P.B. // Macromol. React. Eng. 2016. V. 10. № 3. P. 206.
  4. Hornchaiya Ch., Anantawaraskul S., Soares J.P.B., Mehdiabadi S. // Macromol. Chem. Phys. 2019. V. 220. № 6. P. 1.
  5. Chen K., Mehdiabadi S., Liu B., Soares J.P.B. // Macromol. React. Eng. 2016. V. 10. № 6. P. 206.
  6. Touloupidis V., Albrecht A., Soares J.P.B. // Macromol. React. Eng. 2018. V. 12. № 2. P. 1.
  7. Мануйко Г.В., Бронская В.В., Аминова Г.А., Малышева К.Ш. // Вестн. Казанского технол. ун-та. 2022. Т. 23. № 9. С. 28.
  8. Сигаева Н.Н., Усманов Т.С., Широкова Е.А., Буд тов В.П., Спивак С.И., Монаков Ю.Б. // Докл. РАН. 1999. Т. 365. № 2. С. 221.
  9. Sigaeva N.N., Usmanov T.S., Budtov V.P., Spivak S.I., Monakov Yu.B. // Polymer Science B. 2000. V. 42. № 1–2. P. 1. .
  10. Будтов В.П., Зотиков Э.Г., Пономарева Е.Л., Гандельсман М.И. // Высокомолек. соед. А. 1985. Т. 27. № 5. С. 1094.
  11. Sigaeva N.N., Shirokova E.A., Mullagaliev I.R., Iono va I.A., Budtov V.P., Monakov Yu.B. // Polymer Science А. 2000. V. 42. № 8. P. 831.
  12. Абдулова Э.Н., Максютова Э.Р., Монаков Ю.Б. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2007. Т. 50. Вып. 1. С. 48.
  13. Usmanov T.S., Saitova F.F., Ionova I.A., Glukhov E.A., Gareev A.R., Bazhenov Yu.P., Nasyrov I.Sh., Monakov Yu.B. // Polymer Science B. 2004. V. 46. № 1. P. 1.
  14. Mingaleev V.Z., Zakharov V.P., Ionova I.A., Musin A.A., Urmancheev S.F., Berlin A.A., Monakov Y.B. // Polymer Science B. 2008. V. 50. № 11–12. P. 351.
  15. Monakov Yu.B., Zaharov V.P., Mingaleev V.Z., Taybulatov P.A. // Polym. Yearbook. V. 24. № 9. Р. 149.
  16. Usmanov T.S., Maksyutova E.R., Gataullin I.K., Spivak S.I., Usmanov S.M. Monakov Yu.B. // Polymer Science A. 2003.V. 45. № 2. P. 79
  17. Абдулова Э.Н., Гиззатова Э.Р., Мингалеев В.З., Захаров В.П., Спивак С.И., Монаков Ю.Б. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2009. Т. 52. № 4. С. 108.
  18. Styazhkin D.V., Plotnikova N.V., Kolesov S.V., Minga leev V.Z. // Polymer Science B. 2023. V. 65. № 2. P. 238.
  19. Янборисов В.М., Янборисов Э.В., Спивак С.И. // Матем. моделирование. 2010. Т. 22. № 3. С. 15.
  20. Янборисов В.М., Султанова А.А., Колесов С.В. // Матем. моделирование. 2016. Т. 28. № 4. С. 3.
  21. Мустафина С.А., Михайлова Т.А., Мифтахов Э.Н., Михайлов В.А. // Вестник ТвГУ. Серия «Химия». 2020. № 4 (42). С. 138.
  22. Miftakhov E.N., Mustafina S.A., Nasyrov I.Sh., Faizova V.Yu. // Russ. J. Appl. Chem. 2022. V. 95. № 3. P. 423.
  23. Левковская Е.И., Бубнова С.В., Бодрова В.С., Дроздов Б.Т., Васильев В.А. // Каучук и резина. 2014. № 1. С. 12.
  24. Nasyrov I.S., Zhavoronkov D.A., Shurupov O.K., Zakharova E.M., Vasil’ev V.A., Zakharov V.P. // Russ. J. Appl. Chem. 2021. V. 94. № 6. P. 741.
  25. Ren W., You F., Zhai J., Kang X., So Y-M., Shi X. // Macromolecules. 2022. V. 55. № 23. P. 10640.
  26. Stiazhkin D.V., Plotnikova N.V., Yanborisov V.M., Zaharova E.M., Mingaleev V.Z., Kolesov S.V., Zaharov V.P. // Kinet. Catal. 2022. V. 63. № 5. P. 480.
  27. Янборисов В.М. Янборисов Э.В. Спивак С.И. Формирование молекулярно-массового распределения при полимеризация диенов в присутствии полицентровых каталитических систем. Уфа: Уфимская гос. академия экономики и сервиса, 2012.
  28. Янборисов В.М. // Вестн. Казанского технол. ун-та. 2021. Т. 24. № 2. С. 28.
  29. Френкель С.Я. Введение в статистическую теорию полимеризации. М.: Наука, 1965.

补充文件

附件文件
动作
1. JATS XML
下载
2. Fig. 1. Deconvolution at N = 4: 1-4 – partial distributions of Flory, 5 – experimental MMR, 6 – superposition MMR of polyisoprene at 60 min.

下载 (54KB)
索引源数据
3. Fig. 2. Dependence of monomer concentration (1, 2) and isoprene conversion (3-5) on polymerization time: 1, 3 – solution of a system of differential equations; 2, 4 – calculation by formulas; 5 – experiment.

下载 (81KB)
索引源数据
4. 3. Partial conversion of isoprene (1) and the calculated average degree of polymerization of polyisoprene at kp4 = 15,000 (2) and 150,000 M-1min-1 (3).

下载 (85KB)
索引源数据
5. 4. Flory distribution (1) and model MMPs after 7 min polymerization at kp4 = 15000 (2) and 150000 M-1min-1 (3).

下载 (51KB)
索引源数据
6. 5. The dependence of partial conversions of isoprene on AC types 1-4 on the polymerization time. The points are “deconvolutional” values, the lines are approximations.

下载 (67KB)
索引源数据
7. 6. Dependence of isoprene conversion and average polymerization degrees of polyisoprene on polymerization time. Points are an experiment, lines are a solution to a system of differential equations.

下载 (85KB)
索引源数据
8. Fig. 7. MMR of polyisoprene during polymerization 7 (1), 15 (2), 30 (3), 40 (4), 60 (5), 70 (6), 80 (7), 100 (8), 110 (9), 140 (10), 160 (11) and 180 min (12). The black lines are an experiment, the dotted lines are an approximation, and the gray lines are the Monte Carlo method.

下载 (289KB)
索引源数据

版权所有 © Russian Academy of Sciences, 2024