Том 51, № 11 (2025)

Взаимодействием сульфата оксованадия(IV) с калиевыми солями 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- и 3,5-пиридиндикарбоновых кислот (PdcH₂) и 2,2´:6´,2"-терпиридином (Terpy) получены моноядерные гетеролептические комплексы [VO(2,3-Pdc)(Terpy)] · 7H₂O (I), [VO(2,4-Pdc)(Terpy)] · 5H₂O (II), [VO(2,5-Pdc)(Terpy)] · 3H₂O (III), [VO(3,4-Pdc)(Terpy)(H₂O)] · 4H₂O (IV), [VO(3,5-Pdc)(Terpy)(H₂O)] · 7H₂O (V) и [VO(3,5-PdcH)(Terpy)(H₂O)](3,5-PdcH) · 2H₂O (VI) соответственно. Строение соединений I–VI установлено методом PCA (CCDC № 2326828 (I), 2326829 (II), 2326830 (III), 2326831 (IV), 2326832 (V), 2440463 (VI)). В структурах I–III дианионы кислоты проявляют хелатную координацию за счет пиридинового атома N и атома O одной из карбоксильных групп, а в соединениях IV–VI наблюдается монодентатная координация аннона кислоты. В кристаллических упаковках соединений I–III реализуются межмолекулярные π–π-взаимодействия между гетероароматическими фрагментами молекул N-донорного лиганда, а в комплексах IV и V в межмолекулярных π–π-взаимодействиях участвуют также пиридильные фрагменты аннонов дикарбоновой кислоты. Поликристаллические образцы и растворы комплексов III и IV охарактеризованы методом спектроскопии ЭПР.

При взаимодействии тридентатного лиганда 2,6-бис(5-(трет-бутил)-1H-пиразол-3-ил)пиридина (L) и иодида цинка(II) получен новый комплекс цинка(II) LZnI₂. Соединение выделено в индивидуальном виде и охарактеризовано при помощи спектроскопии ЯМР, а его монокристалл LZnI₂ · 2C₃H₇NO рентгеноструктурным анализом (CCDC № 2447394). Полученный комплекс демонстрирует каталитическую активность в реакции CO₂ с замещенными оксиранами, приводя к образованию циклических карбонатов. Это обусловлено одновременным наличием в катализаторе кислотного металлоцентра Льюиса, способного координировать эпоксид, основного азотного центра Льюиса, обеспечивающего фиксацию CO₂, и нуклеофильного иодид-иона, активирующего раскрытие эпоксидного цикла. Развитие предложенного подхода к дизайну катализаторов может упростить создание эффективных систем для реакций углекислого газа с трехчленными гетероциклами.

Реакция гексагидрата тетрафторбората кобальта с 2,2'-бипиридином (Bpy) и дифенилфосфиновой кислотой (Ph₂P(O)OH) приводит к образованию нового биядерного комплекса кобальта(II) [Co₂(μ-O₂PPh₂)₂(Bpy)₄](BF₄)₂ со стерически загруженным мостиковым лигандом. Синтезированный комплекс охарактеризован различными физико-химическими методами анализа, кристаллическая структура определена методом рентгеновской дифракции. Анализ рентгеновской структуры комплекса показал, что ионы кобальта имеют искаженную октаэдрическую координацию и соединены мостиками через два фрагмента {μ-O₂PPh₂}. Результаты ЭПР-спектроскопии и магнетохимического исследования свидетельствуют о наличие слабого антиферромагнитного взаимодействия между ионами кобальта в молекуле комплекса.